在学习新知识的同时,也不可忽视对旧知识的复习,这一过程虽然需要付出努力,但掌握劳逸结合的方法至关重要。只有保持充沛的精力,才能高效迎接新的挑战,实现事半功倍的学习效果。下面,我们将为大家详细梳理高二化学上学期的重要知识点,帮助同学们更好地掌握学习内容。
### 亲电取代反应与芳香烃
芳香烃的亲电取代反应是高二化学的重点内容,主要涉及五个方面的反应:卤代、硝化、磺化、F-C烷基化和F-C酰基化。
#### 1. 卤代反应
在卤素及铁粉或相应的三卤化铁存在的条件下,苯环上的氢原子可以被卤素取代。不同卤素的反应活性顺序为:F > Cl > Br > I。而不同苯的衍生物的活性则依次为:烷基苯 > 苯 > 苯环上有吸电子基的衍生物。烷基苯在催化剂存在下可发生苯环上的氢取代,而在光照条件下则主要发生侧链上的氢取代。卤代反应的应用广泛,例如通过溴水或溴的四氯化碳溶液进行鉴别。以鉴别苯、己烷和苯乙烯为例:首先用溴水进行初步鉴别,再用Fe粉进一步确认。
#### 2. 硝化反应
在浓硫酸和浓硝酸的混合酸(混酸)条件下,苯环可以在55℃至60℃的水浴温度下引入硝基,生成硝基苯。不同化合物的硝化速度与卤代反应类似。硝化反应是可逆的,在酸性水溶液中,磺酸基可以脱离,因此可用于基团的保护。烷基苯的磺化产物会随温度变化:高温时主要得到对位产物,低温时主要得到邻位产物。
#### 3. 磺化反应
与浓硫酸发生的反应可以向苯环引入磺酸基,该反应是可逆的。在酸性水溶液中,磺酸基可以脱离,因此可用于基团的保护。烷基苯的磺化产物会随温度变化:高温时主要得到对位产物,低温时主要得到邻位产物。
#### 4. F-C烷基化
在无水AlX3等路易斯酸存在下,苯及衍生物可以与RX、烯烃、醇发生烷基化反应,向苯环中引入烷基。该反应是可逆的,常生成多元取代物,并在反应过程中发生C正离子的重排,因此往往难以得到目标产物。当苯环上连接有吸电子基团时,该反应不能进行。例如,由苯合成甲苯、乙苯、异丙苯等。
#### 5. F-C酰基化
条件与F-C烷基化相同。苯及衍生物可以与RCOX、酸酐等发生反应,将RCO-基团引入苯环上。该反应不会发生重排,但当苯环上连接有吸电子基团时也不能进行。例如,由苯合成正丙苯、苯乙酸等。
#### 亲电取代反应活性小结
连接给电子基的苯取代物反应速度大于苯,且连接的给电子基越多,活性越大;相反,连接吸电子基的苯取代物反应速度小于苯,且连接的吸电子基越多,活性越小。
### 加成反应
#### 与H2的加成反应
在催化剂Pt、Pd、Ni等存在下,苯可以与氢气发生加成反应,最终生成环己烷。
#### 与Cl2的加成反应
在光照条件下,苯可以发生自由基加成反应,最终生成六六六(六氯环己烷)。
### 氧化反应
苯本身难以氧化,但与苯环相邻碳上有氢原子的烃的同系物,无论R-的碳链长短,都可以在高锰酸钾酸性条件下被氧化,一般生成苯甲酸。而没有α-H的苯衍生物则难以氧化。该反应用于合成羧酸或鉴别。现象是高锰酸钾溶液的紫红色褪去。
### 定位效应
#### 邻、对位定位基(第一类定位基)
包括所有给电子基和卤素。它们使新引入的基团进入邻位和对位。给电子基使苯环活化,而卤素则使苯环钝化。
#### 间位定位基(第二类定位基)
包括除卤素以外的所有吸电子基。它们使新引入的基团进入间位,并使苯环钝化。
#### 二取代苯的定位规则
原有两取代基定位作用一致时,进入共同定位的位置。例如间氯甲苯等。若原有两取代基定位作用不一致,则有两种情况:两取代基属于同类时,由定位效应强的决定;若两取代基属于不同类时,则由第一类定位基决定。
### 离子方程式书写的基本规律
离子方程式的书写需要遵循以下基本规律:
1. **合事实**:离子反应要符合客观事实,不可臆造产物及反应。
2. **式正确**:化学式与离子符号使用正确合理。
3. **号实际**:“=”、“”“→”、“↑”、“↓”等符号符合实际。
4. **两守恒**:两边原子数、电荷数必须守恒(氧化还原反应中氧化剂得电子总数与还原剂失电子总数要相等)。
5. **明类型**:分清类型,注意少量、过量等。
6. **检查细**:结合书写离子方程式过程中易出现的错误,细心检查。
#### 常见错误示例
1. **违背反应客观事实**:如Fe2O3与氢碘酸反应:Fe2O3 + 6H+ = 2Fe3+ + 3H2O,错误在于忽视了Fe3+与I-发生氧化还原反应。
2. **违反质量守恒或电荷守恒定律及电子得失平衡**:如FeCl2溶液中通Cl2:Fe2+ + Cl2 = Fe3+ + 2Cl-,错误在于电子得失不相等,离子电荷不守恒。
3. **混淆化学式(分子式)和离子书写形式**:如NaOH溶液中通入HI:OH- + HI = H2O + I-,错误在于HI误认为弱酸。
4. **反应条件或环境不分**:如次氯酸钠中加浓HCl:ClO- + H+ + Cl- = OH- + Cl2↑,错误在于强酸制得强碱。
5. **忽视一种物质中阴、阳离子配比**:如H2SO4溶液加入Ba(OH)2溶液:Ba2+ + OH- + H+ + SO42- = BaSO4↓ + H2O,正确应为Ba2+ + 2OH- + 2H+ + SO42- = BaSO4↓ + 2H2O。
6. **“=”、“”“↑”、“↓”符号运用不当**:如Al3+ + 3H2O = Al(OH)3↓ + 3H+,注意盐的水解一般是可逆的,Al(OH)3量少,故不能打“↓”。
### 判断离子共存的条件
在判断离子共存时,审题一定要注意题中给出的附加条件:
1. **酸性溶液(H+)、碱性溶液(OH-)、能在加入铝粉后放出可燃气体的溶液、由水电离出的H+或OH- = 1×10^-a mol/L(a>7或a<7)的溶液等**。
2. **有色离子MnO4-、Fe3+、Fe2+、Cu2+、Fe(SCN)2+**。
3. **MnO4-、NO3-等在酸性条件下具有强氧化性**。
4. **S2O32-在酸性条件下发生氧化还原反应:S2O32- + 2H+ = S↓ + SO2↑ + H2O**。
5. **注意题目要求“一定大量共存”还是“可能大量共存”;“不能大量共存”还是“一定不能大量共存”**。
6. **看是否符合题设条件和要求,如“过量”、“少量”、“适量”、“等物质的量”、“任意量”以及滴加试剂的先后顺序对反应的影响等**。
### 电解的原理
#### 电解的概念
在直流电作用下,电解质在两电极上分别发生氧化反应和还原反应的过程称为电解。电能转化为化学能的装置称为电解池。
#### 电极反应
以电解熔融的NaCl为例:
– **阳极**:与电源正极相连的电极称为阳极,阳极发生氧化反应:2Cl- → Cl2↑ + 2e-。
– **阴极**:与电源负极相连的电极称为阴极,阴极发生还原反应:Na+ + e- → Na。
– **总方程式**:2NaCl(熔) → 2Na + Cl2↑。
### 电解原理的应用
#### 电解食盐水制备烧碱、氯气和氢气
– **阳极**:2Cl- → Cl2 + 2e-。
– **阴极**:2H+ + e- → H2↑。
– **总反应**:2NaCl + 2H2O → 2NaOH + H2↑ + Cl2↑。
#### 铜的电解精炼
– **粗铜(含Zn、Ni、Fe、Ag、Au、Pt)为阳极,精铜为阴极,CuSO4溶液为电解质溶液**。
– **阳极反应**:Cu → Cu2+ + 2e-,还发生几个副反应:Zn → Zn2+ + 2e-;Ni → Ni2+ + 2e-;Fe → Fe2+ + 2e-。Au、Ag、Pt等不反应,沉积在电解池底部形成阳极泥。
– **阴极反应**:Cu2+ + 2e- → Cu。
#### 电镀
以铁表面镀铜为例:
– **待镀金属Fe为阴极,镀层金属Cu为阳极,CuSO4溶液为电解质溶液**。
– **阳极反应**:Cu → Cu2+ + 2e-。
– **阴极反应**:Cu2+ + 2e- → Cu。
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